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綠之源環(huán)保
采用催化氧化技術(shù)處理熱塑性丁苯橡膠(SBS)生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣,廢氣的非甲烷總烴去除率和環(huán)己烷去除率均達到98%以上,非甲烷總烴質(zhì)量濃度達到DB11/447—2007《煉油與石油化學(xué)丁業(yè)大氣污染物排放標準》的要求(小于100mg/m3)。對SBS生產(chǎn)裝置凝聚單元進(jìn)行兩釜流程改三釜流程后,催化氧化反應器入口非甲烷總烴質(zhì)量濃度由(3.84-5.82)×103mg/m3降至(2.48-2.63)×103mg/m3,反應器出口非甲烷總烴質(zhì)量濃度均小于50mg/m3。凝聚單元改造并采用催化氧化技術(shù)處理廢氣后,每年節約費用約80萬(wàn)元。
揮發(fā)性有機物(VOCs)是石油化工生產(chǎn)過(guò)程中的特征污染物。VOCs危害人體健康,破壞臭氧層,導致溫室效應¨。在2010年5月11日同務(wù)院辦公廳發(fā)布的《環(huán)境保護部門(mén)關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區域空氣質(zhì)量指導意見(jiàn)的通知》(國辦發(fā)[2010]33號)文件中,首次正式從國家層面七提出對VOCs污染開(kāi)展防治工作,將VOCs與SO、NO、顆粒物一起列為改善大氣環(huán)境質(zhì)量的防控重點(diǎn)。
熱塑性丁苯橡膠(SBS)生產(chǎn)裝置后處理單元廢氣(主要為vOcs)占SBS生產(chǎn)全過(guò)程廢氣排放量的90%,該廢氣以無(wú)組織排放形式排放至大氣環(huán)境中,對周邊空氣污染較為嚴重,影響職工身體健康。在周內,橡膠后處理單元廢氣大多采用空氣稀釋排放或無(wú)組織形式排放。為減少VOCs排放,中國石化北京燕山分公司(簡(jiǎn)稱(chēng)燕山分公司)首次采用用催化氧化技術(shù)對SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣進(jìn)行處理,取得了良好的效果。
本文比較了幾種VOCs處理技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn),介紹了催化氧化技術(shù)在SBs生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣處理中的應用情況,并進(jìn)行了經(jīng)濟效益分析。
1SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣排放狀況
SBS生產(chǎn)流程分為4個(gè)單元:聚合、回收、凝聚和后處理。后處理單元主要對凝聚單元送來(lái)的膠粒進(jìn)行脫水干燥,共有4股廢氣排放,分別為進(jìn)料口閃蒸氣、螺桿擠壓機m口閃蒸氣、固體產(chǎn)品風(fēng)力輸送排放氣和同體產(chǎn)品熱風(fēng)干燥排放氣。廢氣中主要組分包括環(huán)己烷、己烷、水蒸氣、SBs填充油油霧、固體顆粒物等。
2VOCs處理技術(shù)
2.1SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣處理技術(shù)的篩選
VOCs的主要處理技術(shù)包括:冷凝法、吸收法、吸附法、熱力燃燒法、生物處理法和催化氧化法等
由于熱力燃燒法需要800℃以上的燃燒溫度,不儀消耗大最的輔助燃料,而且高溫的操作條件會(huì )產(chǎn)生NO二次污染;生物處理法對有機廢氣的處理在德國、荷蘭等同家得到規?;瘧?,國內僅在滴濾塔的運行中進(jìn)行了初步探索。催化氧化法工藝簡(jiǎn)單,操作方便,現已廣泛應用于石油化工行業(yè)VOCs的處理。燕山分公司5日SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣處理采用了撫順石油化工研究院開(kāi)發(fā)的催化氧化工藝及WSH一1F型蜂窩狀貴金屬催化劑。
2.2催化氧化技術(shù)處理SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣工藝流程
多種治理技術(shù)組合是VOCs治理的有效途徑。采用以催化氧化技術(shù)為主的技術(shù)組合處理SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣的工藝路線(xiàn)為:廢氣收集和頂處理一冷凝一催化氧化一達標排放。
2.3催化氧化技術(shù)處理SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣運行效果
未采用催化氧化技術(shù)處理前SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元各排放口廢氣中vocs質(zhì)量濃度見(jiàn)表2。廢氣流量為30000Nmh。2007年9月建成SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣催化氧化處理工業(yè)化裝置并投入運行,對廢氣中環(huán)己烷等主要-IE甲烷總烴進(jìn)行處理。
3經(jīng)濟效益分析
對SBS生產(chǎn)裝置凝聚單元進(jìn)行改造,并采用催化氧化技術(shù)處理SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣后,冷凝處理回收的冷凝水和環(huán)己烷可在SBS生產(chǎn)裝置進(jìn)行回用,每年節約費用約80萬(wàn)元。催化氧化廢氣產(chǎn)生大量的熱量,通過(guò)高效換熱器可用于預熱反應器入口的待處理廢氣,降低裝置能耗。裝置正常運行時(shí),催化氧化反應的進(jìn)行可利用自身氧化產(chǎn)生的熱量來(lái)完成,無(wú)需外加熱量,部分剩余熱量可用于SBS膠粒的熱風(fēng)干燥系統,代錯原來(lái)采用的水蒸氣加熱系統,充分利用系統熱能。
4結論
a)采用催化氧化技術(shù)處理SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣,在催化氧化反應器人口溫度為239-257℃、出口溫度為381—455℃的條件下,催化氧化反應器的非甲烷總烴玄除率和環(huán)己烷去除率均達到98%以上,處理后裝置排放的廢氣達到DB11/447—2007《煉油與石油化學(xué)丁業(yè)大氣污染物排放標準》中非甲烷總烴最高允許排放濃度的限值(小于100mg/m3)。
b)對SBS生產(chǎn)裝置凝聚單元進(jìn)行兩釜流程改三釜流程后,催化氧化反應器人口非甲烷總烴濃度由(3.84—5.82)x103mg/m3降至(2.48~2.63)×103mg/m3,裝置運行穩定性提高,非甲烷總烴去除率穩定在98%以上,催化氧化反應器出口非甲烷總烴質(zhì)量濃度均小于50mg/m3。
c)對SBS生產(chǎn)裝置凝聚單元進(jìn)行改造,并采用催化氧化技術(shù)處理SBS生產(chǎn)裝置D線(xiàn)后處理單元廢氣后,每年節約費用約80萬(wàn)元。催化氧化反應的進(jìn)行可利用自身氧化產(chǎn)生的熱量來(lái)完成,剩余熱量可用于SBS膠粒的熱風(fēng)干燥系統,充分利用系統熱能。
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